本項目通過設計優(yōu)化篩選制得多種功能化離子液體,并以乙酸乙酯、乙酸丁酯為代表,進行功能化離子液體催化合成酯類化合物新工藝研究,在研究過程中以乙酸丁酯為對象考察通過對催化活性、對不銹鋼的腐蝕、離子液體粘度進行全面評價,篩選出首先確定了合適的離子液體種類,之后以乙酸乙酯為對象設計酯化的新流程,塔中上部進乙酸、離子液體及少量乙醇的混合物,乙醇汽化后進入塔釜,反應水被離子液體帶到塔釜,徹底改變傳統(tǒng)以酯回流帶水的情況,實現(xiàn)裝置的節(jié)能,并減輕了對設備的腐蝕。在生產運行中通過靜態(tài)混合器的使用及增加預反應器解決了離子液體及醋酸不易完全混合均勻的問題,尤其是在預反應器中乙醇的引入使整個體系由兩相態(tài)變?yōu)橐粋€相態(tài),使離子液體的催化效果得以充分的發(fā)揮,同時預反應器的使用,解決了因反應液在塔內停留時間不足導致的問題,使反應液到達塔釜時基本達到平衡態(tài),確保了反應精餾的效果。該技術在我公司生產裝置上運行達到理想的效果。
創(chuàng)新性
獨占性
盈利性
持續(xù)性
先進性
成熟度
乙酸乙酯是老產品,傳統(tǒng)工藝以路酸味催化劑,乙酸與乙醇混合進料到反應釜,在釜內反應生成乙酸乙酯,在塔內精餾塔頂?shù)玫揭宜嵋阴ゴ制罚磻伤诜窒砥趦扰c乙酸乙酯分相;國內外有關于離子液體催化反應精餾合成乙酸乙酯工藝的研究,但本項目研究中設計出的陽離子配位酸性離子液體己內酰胺磺酸型功能化離子液體氯化四N-丙磺酸基己內酰胺鋅 [4(C3SO3H-CPL)Zn]Cl2為首創(chuàng),該離子液體用于酯化反應取得良好的效果;在酯化工藝中,塔中上部進乙酸、離子液體及少量乙醇的混合物,乙醇汽化后進入塔釜,反應水被離子液體帶到塔釜,所制備的乙酸乙酯選擇性達99%,收率達96%,經(jīng)查新本技術在國內外文獻中未見相同報道。圍繞離子液體催化酯化,課題組發(fā)表論文三篇,申請發(fā)明專利一項。
乙酸乙酯生產的傳統(tǒng)工藝是乙酸與乙醇和混合進料到反應釜中,在催化劑硫酸的作用下,釜內反應生成乙酸乙酯,在塔內經(jīng)過精餾,塔頂?shù)玫揭宜嵋阴ゴ制?。本項目的技術核心一方面是功能化離子液體的合成,另一方面是創(chuàng)新工藝的設計及應用。圍繞該技術,我們申請發(fā)明專利一項,對技術進行保護,在工藝上,反應精餾有實施的先例,但乙酸乙酯酯化的反應精餾核心是不同進料位置的設計及進料配比的調整,但靜態(tài)混合器的使用及預反應器的引入為首創(chuàng),需要結合實驗數(shù)據(jù)進行專門的設計,整套技術還包括整個生產系統(tǒng)的工藝的優(yōu)化調整,另離子液體的使用壽命是核心問題,在生產上需要解決離子液體失活的問題,另如何保證離子液體的活性需要專門處理,難以直接嫁接復制。
目前國內生產乙酸乙酯生產絕大部分采用乙酸乙醇酯化法生產,在原料消耗上,各廠家之間的區(qū)別不大,生產成本的競爭的關鍵點在于生產中能耗的控制。采用新技術降低能耗是努力的方向。根據(jù)我們放大生產的數(shù)據(jù)統(tǒng)計,采用功能化離子液體催化合成乙酸乙酯新工藝后,因酯化塔回流比的降低及,能耗大幅降低,噸產品蒸汽消耗下降0.4噸,同時因不使用硫酸,設備的腐蝕降低,維修費用減少。我公司乙酸乙酯生產規(guī)模為4.5萬噸,按此計算,年新增經(jīng)濟效益300余萬元,效益巨大。生產工藝得到優(yōu)化,酯化塔分離效率提高,能耗降低減少了相應的燃煤消耗,減少了對大氣的污染,同時離子液體催化劑的使用,減少了因硫酸催化需要的定期調釜產生的釜殘,減輕了對水及土壤的污染,整體上對保護我們的碧水藍天水具有積極的意義。
河北科技大學趙地順課題組和石家莊新宇三陽實業(yè)有限公司曾多次進行緊密合作,在乙酸乙酯生產領域多次合作開發(fā)新的技術,2004年乙酸乙酯萃取精餾技術獲得河北省科技進步三等獎,趙地順教授在催化反應精餾合成乙酸乙酯新工藝的開發(fā)和配位離子液體的制備、獲得了功能化離子液體的規(guī)模制備、整體過程工藝優(yōu)化與集成等三大關鍵技術。本項目是企校合作的再次深化,雙方就功能化離子液體催化酯化反應做了大量的前期研究工作,發(fā)現(xiàn)酸性功能化離子液體不僅同時具備固體酸和液體酸的優(yōu)點,具有較強的酸性,而且對水也有很好的穩(wěn)定性,可用于酯化工藝。因此,功能化離子液體作為一種穩(wěn)定、高效、可重復使用和利用率高的環(huán)境友好型綠色催化劑,解決了傳統(tǒng)酸催化劑所存在的副產物多、易揮發(fā)、腐蝕性強和用量大等問題,有望替代傳統(tǒng)酸催化劑應用于酯化反應過程和大規(guī)模的工業(yè)應用,實現(xiàn)綠色化學工藝和清潔生產提供可靠基礎,具有廣闊的推廣應用前景。
國內外有關于離子液體催化反應精餾合成乙酸乙酯工藝的研究,但只限于小試研究,無放大生產的成功先例。本課題在功能化離子液體催化合成酯類化合物新工藝研究中設計出陽離子配位酸性離子液體己內酰胺磺酸型功能化離子液體氯化四N-丙磺酸基己內酰胺鋅,即[4(C3SO3H-CPL)Zn]Cl2,用于酯化反應;在酯化工藝中,塔中上部進乙酸、離子液體及少量乙醇的混合物,乙醇汽化后進入塔釜,所制備的乙酸乙酯選擇性達99%,收率達96%,在國內外文獻中未見相同報道。在此基礎上酯化塔的運行取得滿意的數(shù)據(jù)。塔頂采出乙酸乙酯含量在93%以上,酸度在0.01%以下,水含量在3%-4%,塔釜中水分在90%左右,乙酸含量在1%以下,乙酸乙酯含量在1%以下,反應生成水被離子液體帶到塔釜。達到因帶水需要減少回流需要實驗預期的目的。
09、系統(tǒng)級:產品實際通過任務運行的成功考驗
乙酸乙酯是一種用途廣泛的化工產品,具有優(yōu)異的溶解性、快干性,是一種非常重要的有機化工原料和極好的工業(yè)溶劑,被廣泛用于乙酸纖維、乙基纖維、氯化橡膠、乙烯樹脂、乙酸纖維樹酯、合成橡膠、涂料及油漆等的生產過程中。同時乙酸乙酯在香精香料上也有廣泛的應用。因乙酸乙酯產品為大宗化工產品,我公司工業(yè)級的乙酸乙酯的銷售以周邊為主,側重于彩印、制藥、溶劑等,覆蓋河北省及周邊的天津、北京等地。香料乙酸乙酯生產廠家少,尤其是具有天然度的乙酸乙酯,國內僅有2-3家生產,我公司努力拓展著部分市場,香料乙酸乙酯的原料食品添加劑冰乙酸國內生產廠家僅有3-4家,我公司的產能占60%以上,在原料來源上具有得天獨厚的優(yōu)勢,產品乙酸乙酯工業(yè)級的價格在5000元/噸,我公司的食品級介個在12000元/噸,利潤率在15%以上。
我公司生產的產品為一般化工產品,生產工藝不復雜,雖有一定的難度,但不是市場獨占的產品,這種情況下,如何保持穩(wěn)定的生產,讓企業(yè)生產經(jīng)營效益最大化至關重要,在多年的發(fā)展中,公司確定了供應商及下游用戶都是合作伙伴,都是朋友的理念。做業(yè)務先做朋友,那個不管業(yè)務如何,到公司來的都是朋友,不管是原料客戶,還是產品客戶,小的配件供應商,甚至有競爭關系的同業(yè)者。信息共享,互相溝通,這樣確保我們及時掌握市場的動態(tài),針對市場的變化及時作出應對措施。在前幾年企業(yè)困難時,幾家原料客戶提供了大量的原料供應,保證了企業(yè)生產經(jīng)營的穩(wěn)定,公司生產中中間體乙醛不穩(wěn)定,不能長時間存放,而企業(yè)又要連續(xù)運行,下游用戶增加原料庫存來保證我們的生產的連續(xù)穩(wěn)定。
食品添加劑冰乙酸及香料乙酸乙酯是傳統(tǒng)產品,對產品的銷售,一方面是業(yè)務員走出去與客戶面對面的溝通,同時開通了網(wǎng)上業(yè)務,利用誠信通等平臺積極推銷產品,擴大了產品的知名度。我公司通過多年的建設,樹立產品的品牌意識,公司產品使用的商標“文摯”為中國馳名商標,品牌的建立在客戶中樹立起質量好的概念,我公司的食品添加劑冰乙酸及香料乙酸乙酯市場占有率達到60%以上。生產規(guī)模大,產品質量好,我們的產品在市場上具有定價的話語權。產品銷售一方面做大的終端客戶,另一方面也不放棄小客戶,對小客戶集中的區(qū)域,通過代理商銷售模式保證銷量,同時降低了銷售費用,實現(xiàn)企業(yè)利潤的最大化。產品用戶多為老客戶,有效的保證了銷售。同時業(yè)務人員積極開拓新的應用領域,在白酒、飲料行業(yè)選擇大客戶讓其試用,技術人員做好服務,逐漸開拓新的市場,擴大產品的銷售。
石家莊新宇三陽實業(yè)有限公司的管理團隊,由7人組成,具有明確的分工,在個人負責的領域具有豐富的經(jīng)驗,董事長兼總經(jīng)理經(jīng)濟學本科畢業(yè),高級經(jīng)濟師,在企業(yè)管理、資本運作上積累多年的實戰(zhàn)經(jīng)驗,自1997年起任公司的總經(jīng)理,帶領公司的管理團隊,實現(xiàn)了公司的發(fā)展。
石家莊新宇三陽實業(yè)有限公司是一家國有控股企業(yè),由國資委下屬單位石家莊城聯(lián)建設投資開發(fā)有限公司控股70%股份、新宇三陽職工入股占比30%,大股權管理的主要是對授權經(jīng)營的公司實行政策控制、人事控制、財務控制和監(jiān)督控制。
由董事長兼總經(jīng)理一人負責公司全面經(jīng)營管理工作,組織實施董事會決議。直接下屬有黨支部書記1名、4名副總和2名總經(jīng)理助理分管相關工作,根據(jù)公司生產經(jīng)營情況下設18個部門,2個分公司。